在液相色谱分析中，识别异常峰是确保分析结果准确性的关键步骤。以下是一些识别异常峰的方法：

峰形异常

拖尾峰：正常的色谱峰呈高斯分布，左右基本对称。如果峰的后端出现明显的拖尾现象，即峰的后半部分下降缓慢，形成较长的 “尾巴”，这可能是由于多种原因引起的。例如，硅胶表面存在的硅醇基等活性位点与分析物发生吸附作用，导致分析物在固定相中停留时间延长，就会出现拖尾峰。像在分析碱性化合物时，这种情况较为常见。

前伸峰（前沿峰）：与拖尾峰相反，前伸峰是指峰的前端比较平缓，上升缓慢。这可能是因为进样量过大，超过了色谱柱的容量，使得样品在柱内的分配过程受到影响。例如，当使用较小内径的色谱柱，而进样体积相对较大时，容易出现前伸峰。

双峰或多峰：一个化合物理论上应该只出现一个峰，但如果出现双峰或多峰，情况就比较复杂。可能是样品本身的原因，如样品存在异构体，在色谱条件下被分离成两个或多个峰。也有可能是色谱柱性能下降，导致柱效降低，使原本单一的峰分裂。例如，色谱柱长时间使用后，固定相流失或柱内有杂质堵塞，会使样品的分离过程发生改变。

保留时间异常

保留时间漂移：在稳定的色谱条件下，分析物的保留时间应该相对固定。如果保留时间逐渐延长或缩短，称为保留时间漂移。这可能是由于流动相组成发生变化，如流动相中有机溶剂的比例改变、缓冲液的 pH 值变化等。例如，在反相色谱中，如果流动相中乙腈的比例逐渐降低，分析物的保留时间可能会延长。另外，色谱柱温度不稳定也会导致保留时间漂移，因为温度会影响分析物在固定相和流动相之间的分配系数。

保留时间波动：与漂移不同，保留时间波动是指保留时间在一定范围内无规律地变化。这可能是输液泵的流速不稳定造成的，比如泵头中有气泡或者单向阀出现故障，导致流动相的流速时快时慢，从而使分析物的保留时间出现波动。

峰高和峰面积异常

峰高或峰面积突然增大或减小：峰高和峰面积与样品的浓度直接相关。如果峰高或峰面积突然增大，可能是进样浓度突然升高，或者进样体积不准确（如进样针出现故障，导致进样量增多）。反之，如果峰高或峰面积突然减小，可能是样品浓度降低、进样量减少或者分析物在色谱柱上有严重的吸附或分解。例如，当分析一些不稳定的化合物时，在色谱柱内发生化学反应，可能会使峰面积减小。

峰高和峰面积比例异常：在分析混合样品时，各成分峰高或峰面积之间通常有一定的比例关系。如果这个比例关系发生变化，可能是样品组成发生改变，或者是色谱分离过程出现问题，导致各成分的响应发生变化。比如，在检测药物复方制剂时，不同药物成分的峰面积比例应相对稳定，如果比例异常，可能是制剂的配方改变或者色谱条件影响了某些成分的检测。

基线异常导致的峰异常

基线漂移：如果基线出现向上或向下的漂移，并且峰出现在漂移的基线上，会影响峰高和峰面积的准确测量。基线漂移可能是由于流动相污染，如含有杂质、微生物滋生等。例如，流动相中的缓冲盐溶液如果长时间放置，可能会滋生细菌，导致基线漂移。也可能是检测器的问题，如紫外检测器的灯能量不稳定等情况。

基线噪声：表现为基线上下波动，形成类似 “毛刺” 的形状。这会使小峰难以识别，也可能导致峰高和峰面积测量误差增大。基线噪声可能是由电气干扰、流动相脱气不完全（含有气泡）或者泵的脉冲等原因引起的。例如，在仪器附近有大型电机等设备运行时，可能会产生电磁干扰，导致基线噪声增大。